This work follows the discovery of new germanium minerals in metamorphic zinc deposits of the French Pyrenees. The study deals with the experimental determination of the stability conditions of carboirite, FeAl₂GeO₅(OH)₂, a germanium equivalent of chloritoid, and of the associated germanium minerals. Syntheses were done from 300 to 700 °C, in the water pressure range 0.75–2 kbar. Carboirite is stable from 340 to 600 °C; this thermal stability field, under hydrothermal conditions, is the same as that of chloritoid. Runs performed at 0.75 kbar indicate the stability of carboirite at this low pressure, whereas much higher pressure is required to stabilize chloritoid. A solid solution exists between carboirite and chloritoid, in the range 0P_{H2 O}P_{H_2 O} . The germanium minerals associated with carboirite, observed during the study of the system GeO₂-Al₂O₃FeO-H₂O are: brunogeierite (Fe₂GeO₄), above 510 °C, and an hydroxyl aluminium germanate, below 510 °C. This hydroxyl aluminium germanate (H.A.G.) is a new phase the formula of which closely approximates Al₂GeO₄(OH)₂ and which has no silicon equivalent. In the system GeO₂-SiO₂-Al₂O₃-H₂O, this new phase is stable for 0 P_{H2 O}P_{H_2 O} . Infrared spectrometry has been used to characterize carboirite and, together with thermal analysis, for the crystal chemical characterization of the new phase H.A.G. The only distinctive feature between infrared spectra of chloritoid and synthetic carboirite is the replacement of the Si-O vibration bands, around 910 cm^–1, by Ge-O vibration bands, around 880 cm^–1. In H.A.G., Al is octahedrally coordinated, and Ge is in a distorted tetrahedron. This new phase has two structurally distinct OH groups, bonded to Al and exchanging weak hydrogen bonds with the surrounding oxygens.

Ce travail fait suite á la découverte de nouveaux minéraux germaniféres dans les gisements métamorphiques de blende des Pyrénées franccaises. Cette étude porte sur la détermination expérimentale des conditions de stabilité de la carboirite, FeAl₂GeO₅(OH)₂, équivalent germanifére du chloritoïde, et des minéraux germaniféres associés. Les synthéses ont été effectuées de 300 á 700 °C, sous une pression d'eau de 0,75 á 2 kbar. La carboirite est stable de 340 á 600 °C; ce champ de stabilité thermique, en conditions hydrothermales, est le même que celui du chloritoïde. Des essais réalisés á 0,75 kbar indiquent que la carboirite est stable, alors que des pressions trés supérieures sont nécessaires á la stabilisation du chloritoïde. Il existe une solution solide entre la carboirite et le chloritoïde, dans l'intervalle 0 X_Si 0,45, sous pression d'eau de 2 kbar. Les minéraux germaniféres associés á la carboirite, rencontrés au cours de l'étude du systéme GeO₂-Al₂O₃-FeO-H₂O sont: la brunogeierite (Fe₂GeO₄), audessus de 510°C, et un germanate d'aluminium hydroxylé, au-dessous de 510°C. Ce germanate d'aluminium hydroxylé (H.A.G.) est une phase nouvelle de formule proche de Al₂GeO₄(OH)₂, qui n'est l'équivalent d'aucun silicate connu. Dans le systéme GeO₂-SiO₂-Al₂O₃-H₂O cette nouvelle phase est stable pour 0 X_Si 0,6; au-delà de X_Si 0,6, on observe une phase de type hydralsite. Au-dessus de 510°C, dans ce même systéme, on observe un germano-silicate d'aluminium de type disthéne, stable pour 0 <= X_Si <= 0,5; pour 0,5 <= X_Si <= 0,9, on obtient un germano-silicate d'aluminium de type andalousite et pour X_Si 0,9, un assemblage mullite + quartz. La température a peu d'effet sur ces transitions á 2 kbar P H2O. La spectrométrie infrarouge a été utilisée pour la caractérisation de la carboirite et, associée á l'analyse thermique, pour la caractérisation cristallochimique de la nouvelle phase H.A.G. La seule distinction effectivement observée entre les spectres infrarouge du chloritoïde et de la carboirite de synthése est le remplacement des bandes de vibration Si-O, vers 910 cm^–1 par des bandes de vibration Ge-O, vers 880 cm^–1,. Dans H.A.G., l'aluminium est hexacoordonné et le germanium est dans un tétraédre déformé. Cette nouvelle phase posséde deux groupements OH, structuralement différents, liés á Al et échangeant de faibles liaisons avec les oxygénes environnants.