L'analyse théorique de données spectroscopiques atomiques montre que l'énergie
W
p
d'un électron
2p dans un coeur atomique donné varie proportionnellement avec la charge effective
Z de l'orbitale et non paraboliquement comme on l'admet généralement par analogie avec la loi de
Glockler relative à des séries isoélectroniques. Une justification directe est donnée. La modification du calcul des
W n'apporte pratiquement aucun changement pour les valeurs numériques des caractéristiques des molécules. Le facteur de réduction des intégrales
( \frac1ra ,\text b2 )\left( {\frac{1}{{r_a }},{\text{ }}b^2 } \right)
et (A
+, b
2) est évalué en fonction du facteur de réduction des intégrales coulombiennes. Le facteur de réduction de l'intégrale (A
+, b
2) est égal à celui des coulombiennes quand on néglige l'échange.
The energy
W
p
of one
2p electron in an atomic core of a given element varying the effective atomic charge
Z is shown, by a theoretic analysis of atomic spectral data, to be essentially proportional to Slater's effective charge
Z and not parabolic as it is generaly accepted by analogy with
Glockler's law in isoelectronic series. A direct justification is proposed. The modification of the calculation of
W does practically not change the numeric results for the molecule's caracteristics. The reduction factors for the integrals
( \frac1ra ,\text b2 )\left( {\frac{1}{{r_a }},{\text{ }}b^2 } \right)
and (A
+, b
2) are evaluated and related to the reduction factor for Coulomb integral. The reduction facteur of (A
+, b
2) is equal to the reduction factor of Coulomb integrals, when the exchange is neglected.
Die theoretische Analyse spektroskopischer atomarer Daten zeigt, daß die
W
p
-Energie eines
2p-Elektrons in einem gegebenen atomaren Rumpf proportional zur effektiven atomaren Ladung
Z ist und nicht parabolisch wie es im allgemeinen in Analogie zu
Glocklers Gesetz für isoelektronische Reihen angenommen wird. Eine direkte Rechtfertigung wird vorgeschlagen. Die Abänderung der
W-Berechnung bringt praktisch keine Veränderung für die numerischen Werte der Molekülcharakteristiken. Der ßeduktionsfaktor der
( \frac1ra ,\text b2 )\left( {\frac{1}{{r_a }},{\text{ }}b^2 } \right)
und (A
+, b
2)-Integrale ist in Beziehung zum Coulombintegralreduktionsfaktor berechnet. Der Reduktionsfaktor der (A
+, 6
2)-Integrale ist gleich dem der Coulombintegrale, wenn der Austausch vernachlässigt wird.
Nous remercions M. Ph. Francois de notre Laboratoire pour nous avoir autorisé à mentionner les résultats qu'il a obtenus pour le fulvène et l'azulène avant leur publication.